考虑到研究生教材的需要,本书在《固体催化剂研究方法》一书的基础上,精选了十种最通用、最基本的方法,并增加了近十年的主要进展成果形成本书。全书包括催化剂的宏观物性测定、分析电子显微镜方法、热分析方法、X射线衍射分析、化学吸附和程序升温技术、分子光谱方法、核磁共振方法、光电子能谱方法、多相催化反应动力学。
本书可作为催化及材料专业硕士、博士研究生必读教材,也可作为相关专业科研技术人员的参考书。
插图:
第1章 物理吸附和催化剂的宏观物性测定
多相催化研究的一个根本问题就是固体催化剂的催化性能与它的物理和化学性质的关联。催化剂的物理性质主要包括其表面积、孔结构和机械性质等。
多相催化反应发生在固体催化剂的表面,为了获得单位体积或质量最大的反应活性,大多数催化剂被制成多孔,以提高其表面积。然而催化剂内的多孔结构和孔径大小分布不但会引起扩散阻碍,影响催化剂的活性和选择性,而且还会影响催化剂的机械性质和寿命。
固体催化剂的表面积和孔结构是表征催化剂性能的重要参数,二者都可以通过物理吸附来测量。
1.1 吸附与物理吸附
互不相混溶的两相接触所形成的过渡区域称为界面(interface),吸附作用发生在两相界面上。有气体参与形成的界面通常称为表面(surface),多相催化研究最关心的是固气表面的吸附。
1.1.1 固气表面上的吸附
1.吸附现象以及有关的概念
当一定量的气体或蒸气与洁净的固体接触时,一部分气体将被固体捕获,若气体体积恒定,则压力下降,若压力恒定,则气体体积减小。从气相中消失的气体分子或进入固体内部,或附着于固体表面,前者被称为吸收(absorption),后者被称为吸附(adsorption)。吸收和吸附统称为吸着(sorption)。多孔固体因毛细凝聚(capillarycon.densation)而引起的吸着作用也视为吸附作用。
能有效地从气相吸附某些组分的固体物质称为吸附剂(adsorbent)。在气相中可被吸附的物质称为吸附物(adsorptive),已被吸附的物质称为吸附质(adsorbate)。有时吸附质和吸附物可能是不同的物种,如发生解离化学吸附时。