手性合成(不对称反应及其应用)

《手性合成(不对称反应及其应用)》系统地讨论合成有机化学当今的核心课题——手性合成（又称为不对称合成）。《手性合成(不对称反应及其应用)》首先论述本领域的基本概念和方法学，讨论羰基化合物的α-烷基化及相关反应，然后介绍羰基化合物的立体选择性亲核加成反应，讨论羟醛缩合及相关反应，论述不对称氧化反应、不对称DielS_Alder反应及其他成环反应，讨论不对称催化氢化及其他还原反应和不对称反应方法学在天然产物合成中的应用，并介绍生物催化反应、其他类型的不对称反应及新概念，讨论可回收催化剂用于不对称有机反应。通过列举大量已报道的最新成果，对不同合成途径的优点和局限进行了对比分析。《手性合成(不对称反应及其应用)》基础知识和最新研究成果介绍并重，兼具基础课教科书及研究人员参考书的特点。
《手性合成(不对称反应及其应用)》可作为有机化学、药物化学及精细化工专业的高年级本科生、研究生的教材，教师、科研人员、制药工业和精细有机化工及相关行业技术人员的参考书。

《中国科学院研究生教学丛书》序
第二版前言
第一版序
第一版前言

第1章 绪论
1.1 手性的意义
1.2 不对称性
1.2.1 Fischer命名法则
1.2.2 Cahn-Ingold-Prelog惯例
1.3 对映体组成的测定
1.3.1 比旋光度的测量
1.3.2 核磁共振法
1.3.3 NMR技术中的一些新试剂
1.3.4 手性二醇或取代环酮的对映体组成测定
1.3.5 使用手性柱的色谱法
1.3.6 带有对映选择性电解质的毛细管电泳（CE）
1.3.7 HPLC-CD／UV用于对映体组成的测定
1.4 绝对构型的测定
1.4.1 X射线衍射法
1.4.2 手性光学（chiroptical）法
1.4.3 化学相关法
1.4.4 Prelog法
1.4.5 Horeau法
1.4.6 NMR法用于构型测定
1.5 不对称合成的定义和表述
1.6 立体化学控制的总策略
1.6.1 “手性子”途径
1.6.2 开链非对映选择性途径
1.7 一些复杂天然化合物的合成实例
参考文献

第2章 羰基化合物的α-烷基化及相关反应
2.1 引言
2.2 手性传递
2.2.1 环内的不对称诱导
2.2.2 环外的不对称诱导
2.2.3 配位型的环内不对称诱导
2.3 手性季碳中心的形成
2.4 小结
参考文献

第3章 羰基化合物的立体选择性亲核加成反应
3.1 化学计量手性诱导试剂存在下羰基化合物的立体选择性加成反应
3.2 有机锌试剂对醛的立体选择性加成反应
3.3 炔基锌试剂对醛的不对称加成
3.3.1 氨基醇及胺类配体催化末端炔对醛的立体选择性加成反应
3.3.2 Ti-BINOL和Ti-H8～BINOL催化醛的立体选择性加成反应
3.3.3 自组装Ti催化剂催化醛的立体选择性炔基化反应
3.3.4 酚类添加剂活化BINOL／Ti（O-i-Pr）4对芳香族醛的立体选择性炔基化反应
3.4 有机烷（芳）基锌对酮的立体选择性加成反应
3.4.1 有机锌对酮的立体选择性加成反应
3.4.2 酮的不对称炔基化反应
3.4.3 烷基锌试剂对酮酯的不对称加成
3.5 不对称氰醇化反应和Strecker反应
3.6 不对称α-羟基膦酰化反应
3.7 不对称Reformatsky反应
3.8 不对称Darzens反应
3.9 不对称共轭加成反应
3.10 小结
参考文献

第4章 羟醛缩合及相关反应
4.1 引言
4.2 底物控制的羟醛缩合反应
4.2.1 <口恶>唑烷酮作为手性辅剂的羟醛缩合反应
4.2.2 吡咯烷化合物作为手性辅剂
4.2.3 氨基醇作为手性辅剂
4.2.4 酰基磺内酰胺体系作为手性辅剂
4.2.5 α-硅烷基酮
4.3 试剂控制的羟醛缩合反应
4.3.1 由手性硼化合物诱导的羟醛缩合
4.3.2 Corey试剂控制的反应
4.3.3 由其他试剂控制的反应
4.4 手性催化剂控制的不对称羟醛反应
4.4.1 Mukaiyama体系
4.4.2 手性二茂铁基膦-金（Ⅰ）配合物催化的不对称羟醛缩合反应
4.4.3 手性Lewis酸催化的不对称羟醛缩合反应
4.4.4 直接不对称羟醛缩合反应
4.5 双不对称羟醛反应
4.6 不对称烯丙基化反应
4.6.1 Roush反应
4.6.2 Corey试剂用于不对称烯丙基加成反应
4.6.3 其他的催化不对称烯丙基化反应
4.6.4 烯丙基化试剂选例
4.7 亚胺的不对称烯丙基化和烷基化反应
4.8 其他类型的加成反应——Henry反应
4.9 水相的不对称羟醛缩合反应
4.10 不对称Baylis-Hillman反应
4.11 小结
参考文献

第5章 不对称氧化反应
5.1 烯丙醇的不对称环氧化（Sharpless环氧化）反应
5.1.1 Sharpless环氧化反应的特点
5.1.2 反应机理
5.1.3 Sharpless环氧化的改良和改进
5.2 非官能化烯烃的环氧化
5.2.1 卟啉配合物催化下非官能化烯烃的不对称环氧化反应
5.2.2 SaIen配合物催化下非官能化烯烃的不对称环氧化反应
5.2.3 手性酮催化的非官能化烯烃的不对称氧化反应
5.2.4 α，β-不饱和羰基化合物的不对称环氧化反应
5.3 2，3一环氧醇和环氧物的选择性开环
5.3.1 2，3一环氧醇的亲核试剂开环
5.3.2 内消旋环氧化合物的不对称失对称化作用
5.4 对称的二乙烯基甲醇的不对称环氧化反应
5.5 烯烃的立体选择性双羟基化反应
5.6 不对称氨基羟基化反应（AA反应）
5.7 醛的生成手性环氧化物的反应
5.8 烯醇盐的不对称氧化用于制备光学活性的α-羟基羰基化合物
5.8.1 由底物进行立体控制
5.8.2 Davis试剂用于烯醇盐的α-羟基化反应
5.9 不对称氮杂环丙烷化反应
5.10 不对称Kharasch反应
5.11 金属催化下的Baeyer-Villiger氧化反应用于制备光学活性内酯
5.12 小结
参考文献

第6章 不对称Diels-Alder反应及其他成环反应
6.1 传统的不对称DielS-A1der反应
6.1.1 丙烯酸酯类亲双烯体（Ⅰ型试剂）
6.1.2 α，β一不饱和酮类亲双烯体（Ⅱ型试剂）
6.1.3 手性α，β-不饱和N-酰基<口恶>唑烷酮
6.1.4 手性烷氧基亚铵盐
6.1.5 手性取代亚砜作为亲双烯体
6.1.6 手性双烯体参与的不对称Diels-Alder反应
6.2 手性Lewis酸催化剂用于不对称Diels-Alder反应
6.2.1 Narasaka催化剂
6.2.2 手性镧系金属催化剂
6.2.3 双磺酰胺（Corey催化剂）
6.2.4 手性酰氧基硼烷催化剂
6.2.5 Br6nsted酸辅助下的手性Lewis酸催化剂
6.2.6 双嗯唑啉类催化剂
6.2.7 氨基酸盐为Lewis酸的不对称DielS_Alder反应
6.2.8 含有季碳手性中心的化合物的制备
6.3 杂Diels-Alder反应
6.3.1 氧杂Diels-Alder反应
6.3.2 氮杂Diels-Alder反应
6.4 分子内Diels-Alder反应
6.5 逆DielS-Alder反应
6.6 不对称偶极环加成
6.7 不对称环丙烷化反应
6.7.1 过渡金属配合物催化的不对称环丙烷化反应
6.7.2 不对称Simmons-Smith反应
6.8 小结
参考文献

第7章 不对称催化氢化及其他还原反应
7.1 用于均相不对称催化氢化的手性膦配体
7.2 C-C双键的不对称催化氢化反应
7.2.1 取代丙烯酸的不对称催化氢化反应
7.2.2 钴配合物催化的α，β-不饱和酯的不对称还原反应
7.2.3 烯醇酯的不对称氢化反应
7.2.4 非官能化烯烃的不对称氢化反应
7.2.5 烯酰胺不对称催化氢化反应的新发展
7.2.6 一些有用的实例
7.3 羰基化合物的不对称还原反应
7.3.1 用BINAL-H还原
……

第8章 不对称反应方法学在天然产物合成中的应用
第9章 生物催化反应、其他类型的不对称反应及新概念
第10章 可回收催化剂用于不对称有机反应
索引